化学需氧量(COD)是衡量水体有机污染程度 的重要综合性指标，对环保治理工艺的优化选择有着重要的指导意义。含高浓度氯离子、低 浓度有机物废水中COD的测定一直是环境监测的难点。目前COD的测定普遍采用重铬酸钾氧化的标准方法。一般的解决方法是通过稀释降低氯离子浓度后再采用标准方法测定;或者为了消除氯离子的干扰，加大m(HgSO4)∶m(Cl-)至 30∶1，针对不同COD选用不同浓度的重铬酸钾 溶液;再者，采用硝酸银沉淀法[9]降低氯离子的影响或采用碘化钾吸收校正法。然而这些方法也 存在一定问题：通过稀释降低氯离子影响，会使得 COD的值更低，影响低浓度COD测定的准确性; 加大掩蔽剂的用量会造成重金属对环境的过度污染;而硝酸盐沉淀法则由于沉淀夹带有机物会造成 测定结果偏低;碘化钾吸收法则不适宜现场操作。
本工作用甘油配制模拟无氯低COD废水(无 氯甘油废水)，对COD测定中重铬酸钾标准溶液的浓度和掩蔽剂硫酸汞的用量进行优化，同时分别用氯化钙和甘油、二氯丙醇和β，β′-二氯异丙醚配制模拟高氯低COD废水(分别简称高氯甘油废 水、高氯二氯丙醇废水和高氯β，β′-二氯异丙醚废水)，对上述优选实验条件进行验证，并基于该方 法用实际环氧氯丙烷生产废水加甘油考察了其回 收率。具体联系污水宝或参见更多相关技术文档。
水中COD的测定：
采用重铬酸钾氧化国标法。根据氯离子浓度选用合适量的硫酸汞进行掩蔽，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，计算COD。
结论
a)采用重铬酸钾法测定废水COD时，以低浓 度(0.05 mol/L)重铬酸钾溶液为氧化剂，测定数据波动范围小，相对误差也低(-1.4%~+0.4%)。
b)对于高氯低COD废水的COD测定，当COD 大于100 mg/L时按m(HgSO4)∶m(Cl-)=10∶1 加入硫酸汞掩蔽剂，当COD小于100 mg/L时按 m(HgSO4)∶m(Cl-)=20∶1加入硫酸汞掩蔽剂， 并采用浓度为0.05 mol/L的重铬酸钾溶液作为氧化剂，能较好地消除氯离子对COD测定的干扰，相对误差在5%以内。
c)利用该法测定实际环氧氯丙烷生产废水的COD，效果满意。当m(HgSO4)∶m(Cl-)分别为 10∶1和20∶1时，相对误差分别为+3.3%和+2.9%。 以甘油为加标物，COD平均回收率分别为103.4% 和102.9%。
焦化废水是原煤高温干馏、煤气净化和化工副产品回收与精制过程中产生的工业废水。其中含有酚类、吡啶、吲哚、喹啉、氰化物、硫氰化物和氨氮等几十种污染物质，成分复杂，污染物浓度高，毒性大，性质非常稳定，是一种典型的难降解有机废水。焦化废水的超标排放会对环境造成严重的污染。如何改善和解决焦化废水对环境的污染问题，已经成为一个迫切需要解决的课题。目前，国内外对焦化废水的处理大多数采用A/O、A2/O、序批式活性污泥(sequencingbatchreactor，SBR)工艺及其改进工艺，但其存在的问题主要是占地面积大、运行费用高、剩余污泥产量大，并且生化处理出水COD和NH3-N很难同时达标。酚类、硫氰化物和氰化物是焦化废水中COD的3大主要来源，这些污染物的彻底去除与否，直接关系到处理后出水的COD含量以及NH3-N的去除效果。
通过两级膨胀颗粒污泥床(expandedgranularsludgebed，EGSB)反应器在微氧条件下对焦化废水进行处理，考察了EGSB反应器对挥发酚、硫氰化物和氰化物等焦化废水中COD主要来源物质的去除效果，以确定EGSB反应器在微氧条件下高效稳定处理焦化废水的可行性。
1实验装置
两级EGSB反应器均为采用有机玻璃制成的圆柱形反应器，内径为100mm，总高度为2.3m，总体积为18L，其中反应区高度为1.7m，体积为12L;三相分离器高度为0.6m，内径为140mm，体积为6L。考虑到焦化废水有机物浓度高、难生化降解，采用两级EGSB反应器。焦化废水和一级反应器回流水合流经水浴锅加热进入一级反应器，一级反应器出水一部分回流，另一部分与二级反应器回流水合流经水浴锅加热进入二级反应器，二级反应器出水部分回流至二级反应器，其余外排。两级EGSB反应器的进水均为1L/h，水力停留时间(HRT)均为12h，回流量均为22L/h。通过水浴锅对进水和回流水加热，使反应器内的温度保持在28～30℃。氧化还原电位(ORP)是微氧EGSB反应器比较理想的运行控制参数，通过监测反应器内ORP来调节曝气量，以保证EGSB反应器处于微氧状态。稳定运行时，两级EGSB反应器的回流桶中曝气量均为0.6m3/h，反应器中部ORP保持在-70～10mV之间。具体联系污水宝或参见更多相关技术文档。
2结果分析与讨论
两级EGSB反应器经过75d成功启动后，选取稳定运行时焦化废水的处理数据，分析两级EGSB反应器对焦化废水中COD主要来源污染物挥发酚、硫氰化物和氰化物以及COD的去除效果。
对COD的去除效果
焦化废水的典型特点是污染物质成分复杂，含有大量有毒、难降解物质，可生化性差。而且，焦化废水中大量毒性污染物能否彻底降解直接影响NH3-N的去除效果。所以，两级EGSB反应器能否有效去除COD是整个系统稳定有效运行的关键。可知，COD进水浓度在1084～1880mg/L之间波动，平均为1410mg/L，平均去除率为76.9%，平均出水浓度为325mg/L。这是由于EGSB反应器在微氧条件下，厌氧代谢和好氧代谢能同时进行，好氧菌能够使厌氧菌的中间代谢产物随时得到降解，减少有毒中间代谢产物的积累，所以能够对焦化废水中3大COD来源物质挥发酚、硫氰化物和氰化物以及其他污染物质同步高效去除，直接降低了出水中的COD浓度。反应器中好氧、兼氧和厌氧环境共存，并且系统能把COD降到比较低的水平，有利于硝化菌生长繁殖，稳定运行时，系统对NH3-N的去除率大于80%，出水NH3-N<10mg/L。系统进水BOD5浓度为382mg/L、BOD5/COD为0.29，经系统处理后出水BOD5浓度为37mg/L、BOD5/COD<0.12，表明两级EGSB反应器能高效去除焦化废水中绝大部分可生物降解的污染物。该工艺处理焦化废水，COD尚不能达标，后续需要增加如混凝、沉淀等物化处理工艺，有待进一步研究。
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